四川大学吴可荆团队研究成果:酸碱环境对草酸配位沉淀制备8YSZ粉体的影响
引言
氧化钇稳定氧化锆(YSZ)材料因其优异的机械性能、热稳定性和高温下高的氧离子导率,在固体氧化物电池(SOCs)领域得到广泛应用。然而,YSZ粉体的制备过程,特别是草酸配位沉淀法中的酸碱环境,对最终产品的性能有显著影响。本文旨在探讨酸碱环境对草酸配位沉淀制备8YSZ粉体的影响,以优化制备工艺,提高YSZ粉体的烧结和电化学性能。文章基于四川大学吴可荆团队研究成果及国家自然科学基金重点项目资助。
01、研究背景 YSZ材料的重要性:YSZ材料因其良好的机械性能和高温下的高氧离子导率,被广泛应用于固体氧化物燃料电池和电解池中作为电解质材料。其性能直接影响到电池的整体效率和稳定性。 制备方法的挑战:传统共沉淀法在制备YSZ粉体时,由于Y(OH)3和Zr(OH)4的溶解度积常数差异大,导致Y3+和Zr4+的沉淀不同步,影响粉体的均匀性。草酸盐沉淀法通过精确控制各组分含量,能够改善这一问题,但酸碱环境对沉淀过程的影响尚未充分研究。 酸碱环境的关键作用:酸碱环境不仅影响草酸根离子与Y3+和Zr4+的结合方式,还决定了前驱体的化学结构和热解行为,进而影响YSZ粉体的晶体结构、微观形貌和电化学性能。 02、创新亮点 (1)系统研究酸碱环境的影响 本文首次系统地研究了酸性、中性和碱性3种不同环境下,草酸配位沉淀法制备8YSZ粉体的过程及其对最终产品性能的影响。前驱体形成机理的揭示:通过热重分析、X射线衍射和扫描电镜等手段,详细探讨了不同酸碱环境下前驱体的形成机理,揭示了草酸根离子与金属离子的配位方式及其随pH变化的规律。 (2)微观结构与性能的优化 发现中性环境下制备的8YSZ粉体具有更均匀的元素分布和更小的晶粒尺寸,烧结得到的电解质片具有更多的晶界,有利于降低氧离子传导的活化能;碱性环境下制备的粉体则具有更高的氧空位含量,提高了氧离子导率。 (3)实际应用价值的提升 通过调控酸碱环境,显著提高了8YSZ粉体的烧结致密度和电化学性能,为固体氧化物电池电解质材料的制备提供了新思路和新方法。 03、图文展示 图1 不同前驱体的TG-DTG曲线 Fig.1 TG-DTG curves for different precursors:(a)YSZ-AC;(b)YSZ-NE;(c)YSZ-AL 图2 不同煅烧温度下前驱体的XRD图 Fig.2 XRD of precursors at different calcination temperatures:(a)YSZ-AC;(b) YSZ-NE;(c)YSZ-AL 图3 不同沉淀条件下粉体的SEM-EDS图像 Fig.3 SEM-EDS images of powders under different precipitation conditions:(a)YSZ-AC;(b)YSZ-NE; (c)YSZ-AL 图5 800 ℃煅烧后的粉体XPS谱图 Fig.5 XPS spectra of powder calcined at 800 ℃ 图7 酸碱环境下制备的8YSZ粉体在1 350 ℃烧结后的电解质性能:(a)XRD谱图;(b) Raman谱图 Fig.7 Electrolyte properties of 8YSZ powders prepared in acid-base environment after sintering at 1 350 ℃:(a)XRD spectra;(b)Raman spectra 图8 8YSZ电解质的离子电导率及活化能(a)酸碱环境下制备;(b)不同温度下烧结得到的YSZ-NE电解质 Fig.8 Ionic conductivity and activation energy of 8YSZ electrolytes:(a)prepared in acid-base environment;(b)YSZ-NE electrolytes obtained by sintering at different temperatures 04、结论 (1)酸碱环境对前驱体结构的影响:酸性条件下制备的前驱体团聚程度高,元素分布不均;中性和碱性条件下制备的前驱体则具有更低的团聚度和更均匀的元素分布。这主要是由于不同酸碱环境下草酸根离子与金属离子的配位方式不同所致。 (2)烧结性能与晶体结构的调控:中性环境下烧结得到的8YSZ电解质片具有更多的晶界,有利于降低氧离子传导的活化能;碱性环境下烧结的电解质片则具有更高的氧空位含量,提高了氧离子导率。这表明通过调控酸碱环境可以有效优化YSZ的烧结性能和晶体结构。 (3)电化学性能的显著提升:中性和碱性环境下制备的8YSZ粉体烧结得到的电解质片在离子电导率和活化能方面均表现出色,特别是在高温下具有更高的离子导率。这为固体氧化物电池的实际应用提供了有力支持。 引用本文 文章发表于《功能材料》2025年第56卷第10期,欢迎引用本文: 周金龙,吴可荆,鲁厚芳,等.酸碱环境对草酸配位沉淀制备8YSZ粉体的影响[J].功能材料,2025,56(10):10025-10031. ZHOU J L,WU K J,LU H F,et al.The influence of acidic and alkaline environments on the preparation of8YSZ powder via oxalate coordination precipitation[J].Journal of functional materials,2025,56(10):10025-10031.