中北大学谭秋林团队研究成果:氧空位调控氧化钨薄膜的设计制备及其氢敏变色性能研究
引言
氢气作为一种来源广泛、应用需求普遍的能源材料和化工原料,在构建未来能源体系、石油裂解、氨合成及航空航天等领域发挥着重要作用。然而,氢气具有无色、无味、无臭、扩散速度快、点火能低且易燃易爆的特性,因此,在氢气使用环境中实时监测氢浓度以预防泄露造成的安全隐患至关重要。氢敏变色型传感器因其无需额外供电,通过肉眼观察颜色变化即可判断氢气泄露,在可穿戴氢安全标识、氢气管道输送等领域展现出独特优势。
文章基于中北大学谭秋林教授团队研究成果及国家自然科学基金青年科学基金项目、山西省基础研究计划(自由探索类)青年项目资助,采用反应磁控溅射技术设计制备了氧空位浓度可调的WO₃薄膜,研究了薄膜成分、颜色、元素价态和氧空位浓度等与溅射气氛中氧气浓度的关系。
01、研究背景
目前,氧化物半导体电阻型、电化学型、催化燃烧型等氢气传感器已被广泛研究并应用,但氢敏变色型传感器因其特殊的应用场景而备受关注。其中,基于氧化钨(WO₃)的氢敏变色传感器因其变色灵敏稳定而成为研究热点。然而,WO₃的氢敏变色机理及氧空位对其性能的影响尚不明确,制约了其性能提升和推广应用。
尽管已有研究利用WO₃的变色特性制备了氢敏材料及传感器,并指出其性能与WO₃的结晶状况和氧空位有关,但缺乏系统性研究和实验依据。因此,深入探索WO₃材料氧空位与氢敏变色性能的关系,对制备高灵敏度、高响应的变色型氢气传感器具有重要意义。
02、创新亮点
(1)氧空位浓度可控的WO₃薄膜制备
本项目采用反应磁控溅射技术,通过调控溅射气氛中的氧气浓度,成功制备了氧空位浓度可调的非晶WO₃薄膜。这一创新方法不仅实现了对WO₃薄膜氧空位浓度的精确控制,还为其氢敏变色性能的研究提供了基础。
(2)系统性研究氧空位对氢敏变色性能的影响
项目系统性地研究了WO₃薄膜中氧空位浓度变化对其氢敏变色特性的影响,揭示了氧空位浓度与薄膜颜色变化、元素价态及氢气敏感度之间的定量关系。这一研究填补了WO₃氢敏变色机理中氧空位作用机制的空白。
(3)高灵敏度氢敏变色传感器的开发
通过优化溅射工艺参数,制备了具有高氧空位浓度的非晶态Pd/WO₃薄膜,该薄膜在200 ℃最佳工作温度下,对1%浓度氢气表现出明显的色差变化(102.4),响应时间仅需15秒,显著提高了氢敏变色传感器的灵敏度和响应速度。
03、图文展示
图2 O2-0到O2-100%氧化钨薄膜样品XPS能谱:(a)W4f分谱;(b)O1s分谱
Fig.2 XPS spectra of O2-0 to O2-100% WO3 films: (a) W4f; (b) O1s
图3 O2-0到O2-100%氧化钨薄膜XRD衍射谱
Fig.3. XRD diffraction spectra of O2-0 to O2-100% WO3 films
图4 O2-0到O2-100%的WO₃薄膜紫外-可见波段内的透过光谱:(a) T-λ;(b) (αhν)1/2-hν
Fig.4 Transmission of WO₃ films from O2-0 to O2-100% in the UV-Vis: (a) T-λ; (b) (αhν)1/2-hν
图5 O2-33%的WO₃/Pd薄膜样品的在不同温度下对1%浓度氢气的颜色响应
Fig.5 Color response of O2-33% WO₃/Pd to 1% H2 at different temperatures
图6 O2-0到O2-100%的WO₃/Pd薄膜样品的对1%浓度氢气的颜色响应
Fig. 6 Color response of O2-0 to O2-100% WO₃/Pd films to 1% H2
04、结论
通过反应磁控溅射技术成功制备了氧空位浓度可调的非晶WO₃薄膜,并系统研究了氧空位浓度对WO₃/Pd薄膜氢敏变色特性的影响。研究发现,通过控制溅射过程中的氧气浓度可以有效调控WO₃薄膜中的氧空位浓度和薄膜颜色。当溅射氧气浓度为33%时,薄膜在空气环境中无色透明,且具有较高的氧空位浓度,此时WO₃/Pd薄膜对氢气表现出明显的颜色响应。
进一步研究表明,薄膜的最佳工作温度为200 ℃,在该温度下,1%浓度氢气可引起薄膜102.4的明显色差变化,响应时间仅需15 s。本研究不仅深化了对WO₃氢敏变色机理的理解,还为高灵敏度、高响应变色型氢气传感器的制备提供了理论依据和技术支持。
引用本文
文章发表于《功能材料》2026年第57卷第2期,欢迎引用本文:
王宁,田佳蔚,孙樱溪,等.氧空位调控氧化钨薄膜的设计制备及其氢敏变色性能研究[J].功能材料, 2026,57(2):174-179.
WANG N,TIAN J W,SUN Y X,et al.Design and preparation of tungsten oxide thin films with tunable oxygen vacancies and their hydrogen-sensitive coloring properties[J].Journal of functional materials,2026,57(2):174-179.